经过36年的矛盾的结果,科学家终于发现了证据,证明一个课本理论预测比其他所谓的推挽式自由基更稳定。
Captodative或推拉激进分子含有吸电子和电子基组,这似乎让他们更稳定的不仅仅是这些团体之一。的理论推挽式激进分子有更多,charge-separated共振结构,由极性溶剂稳定。然而,由于研究人员开始调查效果在1980年代初,一些发现当别人没有预期的溶剂效应。
化学家们已经发现了一个强烈的溶剂效应,是captodative效果令人信服的证据。在非极性甲苯激进,推拉两个腈受体组和二甲胺基供体主要出现在二聚体的形式。但极二甲基甲酰胺稳定的自由基有一个数量级比甲苯更多。这甚至可以用肉眼看到DMF溶液是深蓝色,自由基的色彩,而甲苯混合只是微弱的蓝色。研究小组发现效果消失的激进的只有两个吸电子基团。
研究人员也意识到为什么有些过去的实验未能发现的影响:团队使用的化合物没有足够强大的捐赠。有其他团队使用强大的二甲胺基供体,而不是温和的甲氧基,他们可能会观察到稳定在极性溶剂。
引用
J P Peterson和H的冬天,j。化学。Soc。,2019,DOI:10.1021 / jacs.9b06576
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