走激进分子迁移双键

镍催化剂需要激进分子散步沿着碳链改变终端烯烃E烯烃。可能的反应是如此简单和健壮的补充经典烯烃复分解生产Z烯烃工业应用。

的控制碳碳双键的立体化学的基本重要性在有机合成和无数的努力一直致力于这个奋进号在过去的几十年里,“有机化学家说伊兰Marek以色列理工学院,没有参与这项工作。

烯烃复分解反应,重新分配两个分子之间的双键——在1970年代被发现,在2005年获得诺贝尔奖。非常受欢迎在行业,它产生kilotonnes丙烯等烯烃或neohexene每年。然而,它创造了烯烃同分异构体的混合物,很难分开,虽然过程的新版本可以选择性地访问Z烯烃。

有几个方法E烯烃,但大多数远非一般:有些需要氢气氛中,一个昂贵的催化剂和大部分都局限于分子官能团。虽然它可能看起来像一个老问题,新的、有效和可靠的方法来完全控制选择性保持一个重要的问题,“Marek说。

Franziska Schoenebeck来自德国亚琛工业大学的团队创造了一个nickel-catalysed双键反应,凡终端E烯烃。

在只有三个小时在室温下,allylbenzenes isomerised对应的苄基的烯烃。反应转换丁香酚异丁子香酚和草蒿脑成茴香脑在超过90%的收益率和一个E/Z98:2的比例。它甚至可以从外到内转移双键碳环形的戒指,像methylcyclohexene的methylenecyclohexane。

负责反应的立体选择性是一个镍(I)催化剂。在一个电子转移,抓住一个烯丙基的氢原子的催化剂。镍保持密切相关的衬底metalloradical复杂,凡氢形成了大力支持E烯烃。

Marek说,这种机制是其他烯烃搬迁反应完全不同。氢化的传统方法依赖于加法和通常的决赛E/Z选择性不高。

在大多数分子,催化剂将双键碳原子。但如果衬底允许,它还可以走双键的二,三,四个地方。甚至链走到9个碳原子是有可能的——从10-undecenylbenzene来E-1-undecenylbenzene——尽管收益率差的其他烯烃同分异构体形成副产品。

反应,Marek说,可能会吸引工业化学家,因为它的结合操作简单,易于纯化,可持续性、可伸缩性和官能团容忍,短的反应时间和温和的条件。然而,催化剂空气敏感,需要处理在手套箱——关注Marek希望未来的研究将地址。