通过尝试变换代替醛取代苯,研究人员发现一种新的、意想不到的方式合成斯皮罗(2、4)庚二烯。
计算研究,集团的2021年诺贝尔化学奖赢家本列表计算形成取代苯的反应途径。只有当意想不到的实验是在实验室里进行双环分子斯皮罗(2、4)庚二烯成立,促使研究人员看另一个有趣的结果。
不寻常的photorearrangement发生后一个醛反应Knoevenagel-type反应生成富烯吡咯烷。预期计算,当处理光富烯将光化学地重新排列双环中间体,包含一个三,四元环。这个假设的中间,在接受治疗与光催化剂氯化铂(II)将接受photoisomerisation,导致杜瓦代替苯并最终取代苯。该集团进行DFT计算确认这个途径,但是当在计算机实验室的反应他们发现了奇怪的东西。
富烯已经重新安排本身在辐照,不是三,四元环双环结构DFT预测。相反,当富烯重构了自己被水星紫外线灯16小时到斯皮罗(2、4)庚二烯。这些化合物先前被隔离由于他们使用在双齿环戊二烯配体分子的前体,和化学家萌生了他们独特的结构。这种合成的方法,然而,小说和研究人员希望了解它是如何发生的。
理解重排的机制是关键。集团致力于取代α氢原子的位置环外的双键的富烯与氘原子。这个简单的改变使得团队跟踪的两个氢发生转变,形成了环丙烷环。团队致力于合成取代产品从各种取代的醛,产生六个例子重排。发现这个新合成路线的斯皮罗(2、4)庚二烯,该组织将把注意力转向转换开始的最初假设醛苯。
引用
MM林德纳等,Angew。化学。Int。。,2023,DOI:10.1002 / anie.202303119
乔治毕业与学位2023年东安格利亚大学的化学。除了他的研究,他是科学学生报纸的编辑,具体。他热衷于科学新闻,目前实习生化学世界。manbetx手机客户端3.0
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