分子笼抓住控制tetradehydro Diels-Alder反应

palladium-based笼背后的陷阱和曲折arylalkyne长链合成多环系统的一种新方法。在日本东京大学的研究人员们用笼子诱导tetradehydro-Diels-Alder反应,在温和条件下,高水平的选择性。

Arylalkynes,比如那些用在这个项目中,通常用于tetra-dehydro-Diels-Alder反应形成polyclic系统。传统的tetradehydro-Diels-Alder反应往往需要温度超过150°C这样苛刻的反应条件和产品缺乏立体选择性化学家如何改善反应的问题。答案似乎是一个分子笼。

“分子笼在某种意义上,仿生酶相似,他们水溶性和疏水空腔,”说格奥尔基Genov,从事该研究Hiroki Takezawa,晴美Hayakawa和Makoto Fujita。“虽然这些笼子不是functionalised蛋白质,他们可以分享很多共同的特征,这就是为什么他们是有用的选择性反应。澳门万博公司在这工作的分子笼是基于Pd₆l₄设计包含六个钯原子在笼子的角落。包括四个的笼子triazine-type化合物,作为配体。

反应所得通过添加分子笼,在氘水、溶剂化arylalkyne。封装的arylalkyne钯笼力量扭曲,扭曲成一个配置反应网站另一个附近的地方。炔基团的近距离发起一个cyclisation反应。删除现在cyclised产品是很容易的,一个简单的有机检查释放它的笼子里。反应所得在80°C左右在水溶液中这意味着它比其他分子cyclisation选项是温和的。

Takezawa说,这项工作是一个很好的例子,腔的类型在分子的笼子里,可以控制产品的形状。集团利用这个笼折叠一组芳香酰胺,一起把他们的反应网站。这些技术Genov说,有助于克服的障碍,可以与反应相关联的。的构象笼子里诱发arylalkyne意味着三键是一致的,这样只有一个多环构象可以作为一个产品。这与先前tetradehydro-Diels-Alder反应难以控制选择性。

在超分子化学领域的专家留下了深刻的印象。安吉拉环瑞典查尔姆斯理工大学的说,她看到结果的第一反应是“哇,藤田集团做了一遍。”她接着说,这是“一个很好的例子几何压缩原理的一个分子为了实现选择性的变化”。

伊莫金里德尔英国曼彻斯特大学的电话工作优雅。表现最好的一个笼子里,超分子化学家想出了。”她希望工作将增加基础知识的区域和让化学家前进向更清洁、更环保、更有效的反应”。

Fujita组认为自己的工作是一个垫脚石更封闭反应的例子。“我们想看看不同形状的笼子里,看看我们可以获得不同的异构体,“Genov说,“未来会希望意味着我们可以设计合适的笼子里正确的产品。”和Takezawa想扩大领域的基质:“我认为下一个目标应该看一位阻分子,然后如果我们使用一个笼子小腔,我们可以帮助合成一个更角或扭曲的有机化合物。”