螺旋铜化合物的选择性反应运行时可以倒

第一催化剂的选择性可以来回切换期间的反应可以用来生产定制的手性聚合物,或创建连续stereocentres在复杂天然产物在一个锅。

拆分催化剂生产的两种可能的镜像结构只有一个分子。为了做到这一点,需要手性催化剂本身——在金属催化剂,这通常是通过将手性配体的金属。然而,配体的手性是固定的,不能改变时的反应。

一个动态的、enantio-switching催化剂现在已经由领导的一个团队马修Raynal从巴黎索邦大学,法国。只有5秒内,铜超分子化合物可以转化为从non-chiral形成手性醇酮选择性。

拆分反应控制方案

来源:威利- VCH

该催化剂由手性苯1 3 5-tricarboxamide (BTA)单位。在解决方案中,这些构建块通过氢键形成超分子螺旋稳定;手性组规定如果左或右手螺旋。铜、螺旋的一边,是转移的螺旋手性催化中心到其他分子。

我们的催化剂具有手性放大特性,Raynal解释道,这意味着它需要手性的主要组成部分。开关从左到右螺旋,因此催化剂的选择性,切换只涉及添加更多的小BTA对映体。切换回研究者添加更多的其他BTA对映体。

表明他们的催化剂可以实时切换,Raynal的团队建立了一个和两个酮反应,一个反应快,另一个缓慢。他们一开始用的催化剂年代形式,并将它通过添加更多R两分钟后bta。

事实上,fast-reacting衬底形成一个对映体的87%酒精,而酮得越慢,主要是反应后催化剂已经被调包,形成相反的对映体的67%。[这]是最有趣的实验,在我看来,“评论Joost臭气从荷兰阿姆斯特丹大学,工作在超分子催化。“它代表了一个新的水平控制催化转换的时间和空间。

这是有趣的工作,一个真正的突破,“同意有机金属化学珍妮Crassous法国雷恩大学的1。她说,这样的系统,可以通过反复开关允许化学家精心制作聚合物在聚合的催化剂。

这些都是非常简单的例子,但你可以想象在溶液中有多个基板和多个催化剂可以开关,“烟说。在这发生之前,然而,可切换的催化剂将需要证明他们的工作在多个类型的反应。将这些工作与其他的例子吗?这是应用更普遍的方式吗?这些都是我们需要解决的问题,Crassous总结说。