一个新概念,以更好地描述一些化学反应
今天的化学是一个广泛的科学领域与许多不同的分支学科,对于推进我们的基本的认识都是独一无二的重要物质的性质以及如何操纵它。这些分支学科开始开花后有人叫他们,从而使研究人员收集在一个共同的旗帜。例如,超分子相互作用,如氢键进行了研究让-玛丽•黄祖辉创造了这个词超分子化学在1978年,1然而,这一领域的发展显著增加此后成为化学的主要领域之一。
作为寡聚重点的化学家在地里干活,我们经常碰到反应选择性修改相同的官能团在给定数量的单体。这是一个特殊类型的选择性不覆盖的有机合成中常用的选择性。事实上,这些反应修改相同类型的官能团,所以它不是一个chemoselectivity问题。产品的不同反应组的数量不是同分异构体,因此区域选择性和立体选择性适用。
的影响并不局限于低聚物的重点。已经有显著的努力从化学家发现修改给定的官能团的选择性反应在不同的底物,两个或两个以上相同的组。其中包括双官能的烷烃,芳香环与多个反应性碳氢键,与多个酒精组甚至富勒烯糖,高达30相同反应网站巴克敏斯特富勒烯C60。然而,我们找不到任何试图名称或正式这种类型的选择性。
我们主动硬币术语iteroselectivity在2014年。2这表达了选择性控制的重复化学转换发生在衬底轴承多个相同的官能团,或发生再生活性组时,喜欢在某些情况下聚合。我们称为不同的产品从这些重复iteromers化学转换。我们选择前缀itero——因为这选择性发生在锅化学过程,每一组迭代地作出反应。
在一些场合,主要在座谈会,我们见面的化学家正在iteroselective反应和正在寻找一个术语来描述这个选择性。他们从未听说过iteroselectivity但乐于学习,我们提出了一个词,将会满足他们的需求。这些交互使我们意识到,我们提出了术语很难出现自然的寡聚重点领域。
记住这一点,并说明iteroselectivity的概念的适用性更广范围比我们自己的低聚物的macrocycle领域,我们发表了的角度来看一个扩展的相关术语的定义和各种反应的例子在文献中报道,适合iteroselective反应的定义,如mono-functionalisation聚乙烯乙二醇,富勒烯的tetra-functionalisation C60通过超分子保护,或cyclooligomers size-selective模板化的合成。3
报道高iteroselectivity超分子保护通常显示令人印象深刻的例子
我们特别感兴趣的例子使用超分子保护我们积极在相关项目工作。该方法利用分子受体的能力(主机)改变客人的当地环境的物种在主客体络合物。当客人是一个多重的基质,可以进行迭代的反应,反应的主机可以隔离一个或几个网站从反应介质和反应试剂,同时让其他反应网站免费。与古典共价保护团体需要去保护步骤(有时能在恶劣条件下),最后客人产品可以简单地从主客体络合物。报道的例子超分子保护通常显示高iteroselectivity令人印象深刻。4
现在,完成一个看似iteroselective反应提出问题的iteroselectivity的程度是什么?”和“我们期望没有iteroselectivity什么?“最初我们没有回答这些问题在2014年我们曾经iteroselective事件的新术语在无可置否的情况下,只有一个iteromer形成完整的选择性。尽管如此,这可能有助于确定iteroselectivity的程度,对映体过量的概念或非对映的比率描述立体选择反应的结果。因此,我们最近的角度包括一个方法计算non-iteroselective反应的可能的结果,引入了iteromeric多余的概念描述iteroselectivity的程度。
我们希望传播的概念iteroselectivity将有助于更好的描述和对iteroselective现象和分享知识,最终,开发研究。概念甚至找到一些可以使用社区之外的有机合成的方式我们无法预见。
引用
1J-M黄祖辉,Acc。化学。Res。,1978,1149 (DOI:10.1021 / ar50122a001)
2R Lavendomme等,j . Org。化学。,2014,79年,6563 (DOI:10.1021 / jo501021c)
3R Lavendomme宾,细胞众议员phy。科学。,2022,3,101121 (DOI:10.1016 / j.xcrp.2022.101121)
4米森本晃司等,Catal Nat。,2020,3,969 (DOI:10.1038 / s41929 - 020 - 00528 - 3)
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