受挫激进树种之对可有选择地激活碳-氢联结,而以现有方法前无法获取这些联结试剂易于调适,允许试剂按需锁定基底分子上不同的C-H债券

激活静态C-H债券的反应在有机化学中非常有用,但这些无所不在的链路稳定化使选择性功能化特别具有挑战性。当前策略包括过渡性金属催化法和酶法,但这些方法往往功能性群容度有限,往往只面向最反应式联结

计划化

源码 :Zhipeng Lu等/Spranger自然有限公司2023

单电子传输生成阻塞基对,然后瞄准非激活C-H保证

替代策略使用受挫刘易斯双组-散装酸和基底组-因僵化阻塞无法自解-已知这些小分子有效激活强共价联结最近,研究人员将这项研究扩展至受挫双电机(FRPs),内含两个大片单电机种,禁止并消解对方

基对中每个构件的身份对形成有效试剂至关紧要第一,它们应相对大量,以免彼此反应 第二,电子传输生成速度必须快宋林美国康奈尔大学有机电化学家并组成双基合成作用, 两种树类在联结激活中起不同作用

Lin团队使用六甲基分解阴离子生成FRP-和aN级氧化聚合物+)作为先质重要之点 产生基体拥有正交反射HMDSSSQ-TERPOQ-TERPOT-TERPOT-TERPOT-TERPOTER瞬时HMDSss2提取氢原子,留立方基后被持久TEMPOTTTT根基擦除产品TEMPO导管随后很容易割裂并衍生成多功能类组

团队通过40多个实例展示广基域范围,显示对各种功能组的容容性,包括卤化物、硝化物、甲酯和异丁二烯组织激进派非常有趣-它们反应性很强, 但也极有选择性Lin解释FRP提供辅助功能组兼容转换金属催解

丽贝卡梅伦一位英国Cardiff大学催解研究者对这项工作的这一方面特别感动功能类容选择C-H关联极优并显示通过改变HAA种类, 你可以改变变焦选择反应

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实例显示技术如何瞄准简单复杂子串

由于FRP大宗性质,氢抽取一般发生于受阻度较低的初级C-H债券(通常反应性较低)。团队调查是否可以用这种斯特效控制转焦选择反应并改变氢抽取种类,使用散装六联二联二联四基兆位二氧化基比较横跨12子串,小氢抽象器瞄准反应性强但拥挤的三级位置,而大片HPDSS

并有选择地实现C-H债券功能化下一步应找出使用FRP系统可执行的其他反应

Lin团队目前正在努力改进方法,但最终希望FRPs可被用于反应超出C-H激活方法目前的一个限制是使用强基量, 短期内我们想开发温和第二代系统,Long用词,我们想看看我们如何能够利用这个思想激活其他类型化学链路