温和可缩放电解箱酸可简化获取kkm使用快速交替极性(rAP),美国团队能够提高响应性能并同时扩展这些传统严酷响应条件的范围,以包括制药相关功能组
盒状酸和叶片都是重要的化学素材,可靠互换法是合成工具箱中的宝贵补充水箱反应 — — 转换同值酸 — — 已经建立起来,但有限高效实用氧化条件汇编使得逆向变换更具挑战性。电解是几小片氧化策略之一,这些策略可以把箱式酸转换成对应反应中间体 — — 反应解放二氧化碳生成基或算法,提供不同产品的变异物150多年前已经为人所知。Kolbe电解通过基机制形成油气稀疏值,而Hofer-Mest反射则通过算法生成酒精每种情况下反应条件严酷,反应中间体需要稳定电动或三级系统,限制电化反应的范围和产品剖面
不过菲尔巴兰Scripps学院的团队 美国现在已经利用电化学氧化机制 条件温和化高效转换 范围更广的boxylica团队从修改电化学解剖搭建开始,使用石墨电极和基地偏向理想反射路径基础部分中和盒式酸生成盒式阴离子余川田并发项目后箱状板面氧化产生算法中间体,立即失去质子组成单片为最终产品并添加牺牲保护剂以避免olenfin过氧化
团队使用交替极性电解常用DC电流,但令人惊讶的是,完全抑制解剖反应通过一系列机械学和循环电压测定研究分析显示,DC电流导致阳极周围电生酸局部积聚,阻抗boxylica交替极化通过翻转电极消除局部酸积光滑解压缩维系条件 令反应更加泛泛
最优化系统建立后,团队热切调查与产业相关规模的响应性能与流程化学家AbbVie合作,调整实验室规模配置以适应连续搅拌罐堆,先试7g,后28g,最后1kg每一次反应都平滑和可预测,Baran和Kawamata正努力为工业应用进一步优化过程并扩展范围以容留挑战性更高的电子功能组
Timothy Noel荷兰阿姆斯特丹大学化学工程师对团队结果印象深刻LAP概念允许人达到比正常期望高反应选择度和功能群容度另一强特征是无缝从实验室提升到kkn范围`范围有一些限制,但基本规模提升显示化学值和强健性方法在学术界和业界都能找到方法
引用
AF加里多-Castroet al,安珠市切姆文集爱德2023DOI10.1002/anie.202309157
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