贪心化学家

1914年8月 一百万法兰西人被召为武其中包括43岁的教授,恢复多年前强制服役时的级别Grignard下士数月前第一次世界大战例行卫士任务,直到军队发现世界级化学家在别处可能更有用至1918年,他是政府首席科学顾问之一,但和平到来后,他恢复学术生活今日,诺贝尔奖后一个世纪 有机化学家仍在使用他开发的试剂

弗朗索瓦·奥古斯特·维克托·格里纳德生于1871年5月6日,法国瑟堡港父乘帆工 码头工头grignard优异学校, 并获得奖学金 本地师范学院 1889年两年后大学关闭后,他转学里昂大学完成课程在此之前数学一直是他偏爱的学科但在大学一级,他努力与课程接轨,第一次考试失败

点火他的兴趣

格列格纳德在服满义务年后,于1893年返回里昂并获得数学证书一位近友说服他对化学感兴趣 — — 有点勉强,因为他以前不喜欢这个题目。Grignard这次发现它更相近, 1894年12月,他得到了大学实验室初级助手的工作雇主鼓励他学习更多资质并研究1901年,他提交了成功博士论文 关于的有机元化合物

机构复合物数十年来一直对化学家产生兴趣-并危及-1848年Edward Frankland加热密封容器加锌加碘₂H级₅sni不久后他准备甲效仿真富兰克兰很快发现这些复合物高度响应滴水管中微小残留物 管子中写着'绿色蓝火几尺长从管子射出'

主管Robert Bunsen一开始担心Frankland中毒致死,但幸运的是他活下来弗兰克兰(和其他人)准备更多有机锡化合物,并用之为各种有机合成的中介不幸的是,这些反应难以控制,往往使期望产品产量低其后试图使用其他金属-包括汞、铜、钠和钾-有机合成实现程度不等的成功

1898年Grignard里昂教授Philippe Barbier在合成中尝试使用有机磁场复合象他们的锌模拟物一样,有机磁性复合物可与水或大气氧发生暴力反应弗朗克兰有时用无水二乙醚解毒

使用此程序 巴比特成功将甲二甲基乙醇转化成二甲基乙醇,并当着金属镁使用甲基碘并随后谨慎水分

反应按原计划进行,但收成不好芭比特尝试更广泛地应用方法未能产生一致结果, 发布几则初步观察后, 他为Grignard博士研究项目向Grignard提供解答

逐步方法

重试芭比特实验时 Grignard遇到相似问题,开始逐步添加乙基卤化物解析法 和相等量的金属 浸入无水化醚两种物质合并成alkylmariumhalide,后改称grignard试剂受气泡保护不受大气层影响,防止溶剂蒸发Grignard安装回流冷凝器上方反射容器

grignard用这些预防措施制备各种alkyl和arym通过逐步向有机化合物介绍适当功能组并用水或稀释酸处理由此产生的复合物,他可以实现多项有用的合成反应一个例子是甲状腺素或克通分子破解碳基联成二次或三级酒精

其中一些反应释放热量以至于容器需要环冰其他人则需要温和变暖或适配催化Grignard意识到溶剂在其过程成功中发挥了关键作用,并提议有机卤化物分子与一个或多个醚分子形成稳定关系后期研究证明他正确无误,而复合体-即二色分子的氧原子-显示四面形结构

获取识别

1901年法国Cahours奖和1902年法国科学院Berthelot奖都承认Grignard成绩的重要意义许多其他化学家采行他的流程,到1908年,该流程在500多份发布研究论文中占有一席之地。生涯蓬勃发展,1910年在贝桑松和里昂担任各种大学职务后,Grignard接受南希大学有机化学教程同年,他与Augustine Marie Bourant结婚,1911年,他们两个孩子中的第一个出生

开始发现Grigansium试剂并发后十年内继续探索有机磁性试剂的潜力,这些试剂与各种复合物 — — 包括甘醇、二氧化物和氰化物 — — 合并生成多项新产品并合成数大新化合物(有时与Barbier协办)。

1912年Grignard与法兰西人Paul Sabatier分享诺贝尔化学奖,后者率先使用白金和镍催化剂制造有机分子氢化许多人(包括Grignard本人)认为,如果他和Barbier一起荣耀会比较公平,Sabatier和他的合作者Jean-Baptiste Senderens在下一年分享奖项然而,在他的诺贝尔演讲格里格纳德慷慨向芭比特承认欠债,他称芭比特为“我的酋长”。

讲义Grignard回溯通向发现路径,并讨论它打开的许多可能性并问道 : “ 有了这个超常能力适应最多化学分子, 镁可能无法在自然合成有机物中非常活跃地发挥作用吗?

[Grignard意识到溶剂在成功实现过程中发挥了关键作用后期研究证明他正确性]He特别表扬Richard Willstätter的工作,他最近显示镁是能使植物实现光合作用的物质的一个成分,指出 : : '从研究中他得出结论,类比有机镁化合物必须形成并用叶绿素吸收二氧化碳气与Grignard反应完全相似。但仍有待发现介子以何种形式适应环境的这些反应,环境与我们习以为常看到它胜利的环境大相径庭。问题出在明天

不受欢迎职业中断

不幸明天问题很快不得不搁置到更紧迫的任务上,而Grignard的生涯 — — 连同数以百万计的其他人 — — 被暴力中断。1914年7月最后一周,当他出席法国科学提高协会年会时,奥地利和塞尔维亚之间的争吵正在将欧洲拖入冲突会议结束后,他启程海滨节日,8月2日调用令送达时提前结束节日

Grignard在短短拼写后被分派增加炸药生产任务战前甲苯供应量不足以制造TNT(trinotolene)量,这是军方现在需要的,他准备寻找新方法大宗生产TNT毒气部署西线时 1915年一开始,他和他的同事试图确定敌国气体的化学特性并找到适当的解毒法后来,他们开始生产攻击性使用的新气体

美国1917年参战后不久,Grignard作为高级外交团成员制造危险大西洋交叉那时他在政府圈子中名列前茅,但他并不想永久留在世界中敌对行动结束后,他返回南希大学教席,1919年,他被召回里昂继承前导师Babier继续研究各种项目 不顾行政职责最大重负之一是准备有机化学综合参考工作,该工作在他1936年死时仍然不完整。其他人继续任务,它25卷最后卷出现于1953年

今日效果

自Grignard反应获诺贝尔奖以来已历时一个世纪,在整个期间,他进程始终是有机合成的宝贵辅助工具。多年来,它使用领域因使用四氢呋喃等其他溶剂而大为扩展异环醚公式₂)₄高温比二乙醚沸点高 — — 比方说乳癌综合药Tamoxifen

Tamoxifen由英国化工公司ICI于1960年代综合研究方案,其主要目的是生产口服避孕药。其治疗潜力直到1980年代才完全实现估计到2003年40多万妇女因tamoxifen理疗而活下来,还有数以百万计的人从缓冲和扩展无病生存中得益今天,当大学研究必须证明对社会潜在影响是正当的时,关键是要记住,科学发现初看起来纯粹学术意义最终可能产生大规模后果。

Grignard响应持续肥力的另一个实例是研究项目,它赢得Purdue大学Ei-ichi Negishi在美国分得2010诺贝尔化学奖开发新方式组成碳-碳联结,使用各种机解介质,开始尝试创建新型Grignard试剂Grignard肯定乐于知道,他的发现仍然帮助拓展化学知识前沿98年他自己的诺贝尔奖

Mike Sutton是英国Northumbria大学人文系访问研究员