英国的研究人员发现一个家庭organoborane催化剂能够进行亲核氟化反应。而化学家则非常习惯的高fluorophilicity organoboranes,更密切地观察他们表现出特有的亲和力的不同程度表明,其中一些可以作为氟化催化剂。
含氟化合物在医药和农药行业普遍,这有一个紧急的需要更便宜和更安全的氟源。在完美的世界里,简单的氟盐,如KF和CsF,可以执行亲核氟化反应。“使用氟化物作为亲核试剂是非常困难的因为它的高碱度、低溶解度,”说米利暗O 'Duill催化来自诺丁汉大学的专家在英国,他并没有参与这项研究。因此,氟化铵催化领域出现的氟化催化剂将盐溶液的方式看到了氟化物溶剂化而不是平定。
我们只是试图探索一套不同的分子,可以相转移,”解释道迈克尔Ingleson来自英国爱丁堡大学的领导工作,当团队发现organoboranes在很大程度上被忽视的领域的氟化铵。所以最根本的问题是我们能使用他们,控制他们的功效吗?Ingleson说。化学家的知觉organoboranes是他们与氟化物形成非常稳定的反应B-F债券,所以团队认为他们如何可能引发organoboranes接氟化,然后两个阶段之间轻松地释放它。
基于计算氟离子的亲和力,Ingleson和他的团队建立了一个图书馆organoboranes催化剂具有良好的潜力。背景的研究是如此彻底,这氟化程度的亲和力给最终用户一个很好的主意的工作与否,所以这确实是一个漂亮的金发女孩平衡,”O 'Duill评论。这些organoboranes作为催化剂的效率是影响的强度B-F债券,这是依赖于氟化硼烷向路易斯酸度。“你需要一个足够活性硼烷金属氟化物从固体到解决方案…然后[的]硼试剂不能太被动否则它将坚持氟化物和永远不会释放它,“Ingleson解释道。
在这部作品中,团队能够证明,第一次,这一类organoboranes可以作为氟化铵organohalides的氟化催化剂,使用CsF作为氟源,在优秀的收益率。,本研究使用商业可用的试剂,使其成为一个非常用户友好的方法,”O 'Duill评论。研究小组进一步研究发现,手性诱导高达30%的对映体过量可以实现与商用手性oxazaborolidines enantioenrichedβ-fluoroamines。尽管反应是通过温和的选择性,研究为进一步的发展奠定了基础。”这是一个原则研究的证据表明这类(化合物),没有对于这个应用程序应该探索,探索“Ingleson说。有巨大的可调谐性[organoboranes的fluorophilicity],”他补充道。
本研究的优雅和仔细概述了平衡影响,相关使用硼烷作为氟化反应的相转移催化剂,”评论阿拉斯泰尔·伦诺克斯合成电化学专家布里斯托尔大学的英国。调查他们的进一步发展打下了必要的基础实际,使催化剂系统。”
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