新hydroamination反应回顾后发现旧机制

研究人员重新评估之前传说aminoboration反应有纠正机制,揭示了一种新型的非金属hydroamination反应,催化了基类库₃。¹研究结果将有利于化学家寻找原子经济的方法来合成重要的药品和农用化学品。

2015年,李徼南开大学和他们的集团,中国,报道一个分子内aminoboration unfunctionalised烯烃的反应。²基于实验结果,利用密度泛函理论计算,他们预测机制,消除HCl是能量势垒的速率决定步骤37.6千卡每摩尔。

37.6千卡/摩尔,然而,太大的障碍克服李在温和的条件下使用,根据永梁的南京大学和南京农业大学的方刘。受这种差异,梁和刘决定票的BCl的机制₃诱导aminoborylation烯烃和炔烃。使用密度泛函理论计算,他们发现了一个C = C双键之间的交互和基类库₃激活与烯烃的反应——比李报道的更有利的途径。和执行aminoborylation unfunctionalised炔烃反应实验,他们发现它喜欢hydroamination产品。

在进一步计算调查aminoboration炔烃,他们也遇到了一个自发的和意想不到的protodeboronation反应。他们看到在aminoborylation反应,氯离子在盐酸坐标中的硼中间分子,促进BCl的离解₃离开hydroamination产品。这个新的反应,研究人员说,是第一个不含金属的hydroaminations unfunctionalised炔。

的Hydroamination反应是有用的建筑含有氮原子的杂环化合物,广泛存在于药物和生物活性分子,”梁解释道。不含金属的方法可以避免在合成重金属残留,这将是真正重要的有机化学家。”

这是一个罕见的例子,机械的见解被立即用来预测和开发新的反应,”评论彭刘匹兹堡大学计算有机化学家,我们。BCl的独特角色₃显示在这项研究将有利于未来发展的transition-metal-free borylative cyclisations和hydroaminations”。

梁和刘继续测试方法在一系列基质,显示反应的广泛适用性。两人现在打算探索其他基类库₃介导的反应。