金属酶根据电池的pH值改变其结构,促进氧气还原和进化

在可充电的锂-空气电池中加入一种酶可以改善内部反应的动力学,这些反应在以前限制了这种电化学储能系统的性能和耐用性。这可能会推动锂空气电池更接近电力电动汽车还有移动设备。

“锂空气电池目前被认为是最有希望的下一代储能候选者之一,因为它具有极高的理论比能量密度,几乎是锂离子电池的十倍,”王林林说南京大学他是这个新想法背后团队的成员之一。然而,这种电池受到其氧还原和析氧反应缓慢动力学的阻碍,因此必须依赖于催化剂。

铂通常承担这种催化作用。然而,铂不仅价格昂贵,而且由于电解液的pH值随着电池循环从3.5到7.4变化很大,随着时间的推移,酸性条件会破坏催化剂。

作为一种替代方法,王和她的同事们探索了自然界的催化剂,确定了真菌中发现的一种酶栓菌属多色的.“真菌漆酶具有很高的氧化还原电位,非常接近氧/水氧化还原偶的电位,并且在pH值3到6时表现出峰值电催化活性,”王说。漆酶还提供了两个相对靠近酶表面的电子转移活性位点,使其成为电子转移反应的理想场所。它在锂空气电池运行所需的pH值范围内也很稳定。

介绍了漆酶催化锂-空气电池的工作原理

来源:©朱俊杰/南京大学

漆酶的栓菌属多色的在pH值为3.5-7.4范围内,对氧还原和氧演化反应均表现出良好的催化活性

“在混合水电池中使用酶作为催化剂可能有效地解决锂-空气技术的一些主要问题,为可能应用于高能设备铺平道路,”他说Daniele莱切他是英国伦敦大学学院的电池研究员。

通过将漆酶共价结合到具有良好导电性的碳纳米管上,Wang开发了一种工作阴极,其电压稳定在3.75V,寿命超过1120小时,可循环56次,超过了基准的碳上铂催化剂。

Wang将这种有前景的性能归因于漆酶的结构:“在宽pH范围内优越的催化活性和稳定性是由于活性中心,它由两个氧化还原活性位点组成,单核型1-铜位点和三核型2/型3-铜位点。”

“一个突出的想法是使用这种酶和两个催化核心,”评论道Stefan Freunberger他是奥地利格拉茨理工大学锂-空气化学方面的专家。“当电池完全放电时,随着电池将pH值降至中性,析氧部位变得活跃起来。”“因此,在充放电过程中,漆酶活性位点与电解液的pH值协同变化,在必要时采用有利于氧还原反应或析氧反应的结构。”

尽管漆酶催化锂-空气电池取得了成功,但Freunberger指出,锂-空气电池在与目前的锂离子技术竞争之前,必须要有更长的续航时间和更长的循环寿命。Wang及其同事承认这一挑战,并建议未来提高性能和稳定性的策略可能取决于三维电极材料,如纳米点,可以结合漆酶催化剂或仿生催化剂,可以随着电解质pH值的变化改变其结构。