Hosieine一

所有的科学领域有自己的术语和术语,但有机化学是异常复杂的。不仅有机化学家的黑话包含许多奇怪和超凡脱俗的名词(自己几乎无限compoundable),而且几何描述符和位次,高度抽象的概念和无穷无尽的缩写图案和机制。学习这门语言需要几年如果不是几十年,化学家的流畅性通常是一个好迹象,他们的经验和技能。

自从我早期的化学家,我一直着迷于一个小的一部分方言尤其是:指定的反应。就像理查德·费曼,我痛苦的在早期学习的区别知道一些,知道一些的名字随着时间的推移,但我意识到这些艺术方面用处有多大。命名反应促进之间的交流不仅化学家——想象一下讨论retrosynthesis每个提议的断开的机制已经被逐步和逐字——但是他们提供上下文和细节,帮助我们保留文摘信息。

字符,模式和连接人类大脑的有用的工具。考虑词语如“赶上22”、“无选择余地”或“达摩克利斯之剑”——他们充当语言速记,并将颜色添加到我们的谈话和写作。命名反应也满足人类欲望叙事——已故的特里·普拉切特半开玩笑地描述我们不是智人但是,随着潘narrans——故事猿。所以我总是热衷于学习新命名的反应和他们背后的故事。

让我高兴的是,最近发表的紧凑的总合成生物碱hosieine(图1)约翰·伍德和同事在德克萨斯州贝勒大学,我们,把我介绍给一个强大的碳碳键形成反应,我从来没有听说过:Rautenstrauch反应。¹首次报道于1984年,最初的反应没有多少看(图2),使用钯催化剂重新enynes成简单的环戊烯酮。然而,后跟踪研究表明,当enantioenriched起始原料,使用手性信息可以转移到产品惊人的忠诚。

更有用,但欠发达的版本需要外消旋反应原料和转换他们stereoconvergently enantioenriched产品通过使用手性催化剂,伍德集团使用的这个版本准备(+)院长Toste -hosieine A在报告的小组使用金催化剂作为初始概念,团队集优化的反应。在各种配体集合之后,他们发现一个手性diphosphorus配体(Biphep)提供所需的产品挺er和良好的收益。此外,正如所料,映催化剂可以用来访问产品的对映体,和那里的最终目标。从这里开始,该集团伪造剩下的两个环。Michael-type添加新成立的酯环戊烯酮在基本条件下关闭中央哌啶和令人印象深刻的单一stereocentre起始物料能够直接的形成三个产品。最后一环是封闭的还原胺酮与甲胺和钠triacetoxyborohydride。

给我留下了深刻的印象Rautenstrauch反应如何融入这个合成,简单的外消旋起始物料和提供快速,拆分访问复杂的手性环戊烯酮片段,就能够直接形成的手性中心。事实上,整个序列(图3)的运行没有任何隔离直到最后形成酰胺中间体。在这里这是一个简单的酰胺与硼烷还原自然产物,在七个步骤。这是更让人印象深刻的是当你意识到这项工作之前,最短的拆分路线已经发表了20个步骤来达到目标,决不是一个坏的合成。²

我感谢木组精美举例一个反应,我从来没有听说过!