释放气态副产物的反应会给化学家和设备带来压力

物质有三个阶段,但我们很少想到气体参与过程化学。我们在工业上销售的大多数产品都是固体或液体。我们在商业气体行业的同事可能会注意到,他们也为化工企业做出了贡献。如果没有从天然气矿床中提取的纯净而丰富的液氦,就不会有派对气球和核磁共振成像。更不用说从液态空气中蒸馏出来的氮、氧和氩了。但是在大规模化学反应中形成的气体呢?

这是你在有机化学中最先学到的反应之一,但似乎很少有人真正进行重氮盐生成反应。添加的顺序可能略有不同,但我在实验室和1000升的天平上看到过这些反应。反应是一样的——胺溶解在酸溶液中,而亚硝酸钠则在另一个容器中制备。当无色的亚硝酸钠溶液被加到酸中变成棕色时,你可能会感到惊讶——这就是NO2在生成亚硝酸的过程中形成。更令人惊奇的是,芳香胺转化为重氮盐:两个氮原子像盘绕的弹簧一样被困住,当加入亲核试剂(如碘化物)时,它们就会以嘶嘶作响的氮气的形式离开。

然而,并不是所有重氮盐的反应都会释放这种气体。碳亲核试剂会与重氮基团本身反应,生成重氮化合物。这些染料通常是浓色的(并产生了整个合成染料家族)。这是化学的经典时刻之一,你可以窥视一个阴暗的反应堆,看到棕色反应中爆发出明亮的黄色。

在其他情况下,气体被困在试剂中。光气的中心是羰基,两侧是两个氯,是一种非常有用的合成气体。但它也是一种剧毒的化学战剂。化学家们不用全副防护装备,而是使用羰基二咪唑(CDI),它与光气的偶联反应基本相同,但没有化学性肺炎。这些反应快速而有效——但是每消耗一个CDI分子就会产生一个二氧化碳分子,这需要加以管理。

在工厂中酸和醇之间的特定偶联反应的早期版本中,我们将执行反应检查,以确保混合物中有足够的CDI,并且它没有被反应器中的一些散失的水分破坏。有一天,反应要求增加CDI。但是,我忘了提醒操作人员要把反应堆放掉,让额外的二氧化碳逸出。幸运的是,操作员经验丰富,知道额外的天然气潜力,他在我惊慌失措的电话后指出,压力的增加可以忽略不计。

氧气是一种棘手的气体,在反应堆中几乎总是让人担心。火的三角形很简单:燃料,氧气,热量。热源很难控制,而化学的现实是,无论我们使用什么(尤其是溶剂),都属于“燃料”的定义。正因为如此,我们总是试图将氧气拒之门外。有多种选择:简单地用氮气(或者氩气,如果你不介意额外的成本)吹扫并保持正压;或者在更敏感的情况下,用足够坚硬和足够长的真空来去除溶液中的气体,然后用氮气来缓解真空。这样做两到三次可以确保反应堆中只剩下很少的氧气——比引起火灾的氧气少得多。

但是当氧和试剂一起来的时候会发生什么呢?有这种情况的试剂并不多,但过氧化氢(35%的品种)是一种非常有用的氧化剂。例如,当与氢溴酸结合时,它可以帮助生成元素溴。它还能在一定条件下分解生成氧气。我们通常会在混合物特别浓稠的情况下进行处理,正因为如此,我们很难在过氧化氢中搅拌。一层厚厚的产品外壳会形成,导致过氧化物在外壳上堆积并分解,释放氧气。直到有人注意到氧气监测器开始显示两位数,我们才意识到。幸运的是,打开氮气流量足以解决问题……另一种气体来拯救!