自然产品对称性并不总是那么显眼

上月文章聚焦 马里诺美琴环形多方程和相当明显的对称-合成策略以特征为依托自然产品对称性并非总如此显眼, 并发现本月核心列中的隐式对称性

再一次,我们滑入海洋深度 寻找自然生物活动安斐迪诺立德家族由30多成员组成,结构上各异,但(近似)核心内装饰复杂和高度装饰的宏体环安斐迪诺立德F1991年首次隔离,但合成实验室至今仍未征服一二二新天地由美国俄勒冈州立大学一对化学家破解富卡特.3关键洞察力是 隐藏对称性 存在于复杂四氢呋喃区域虽然这两个区域不完全相同,但团队认为化学特性足够常见,可使用相互先质。

热切测试他们的假设 团队从外向四氢呋喃先质 搭建线性碎片链向乙炔两侧高度缺氧,用永恒可靠性安装一组流水锐化非对称二氧化化学和另一半取自malic酸.以相对强的刘易斯酸处理alkyne二组近端循环并发中间异域,整洁地准备五人THF环并避免潜在的六人四环副产品(图1)。重要的是,团队多次多语法化以提供合成论坛

下一步任务是将常用中间值划分为目标中两个小相异部分第一项工作是向五人环加组团队希望通过简单套用甲基碘化碳化物剩余功能等离子体图2实现这一点(图2)。但他们发现基底立体化学偏好将Metrom加到错误环面切换图表,团队破解问题,安装C=C双联结,并用控制立体化学导出时空表注解并离开正确配置的甲类

团队插上编译常见高频核心 跨数列相对非复杂化学, 采取11步实现首个循环中间点, 15步实现伙伴点接二连三地交错团队决定通过组成C-C联结连接成终极目标中拟成ketone的碳与近邻碳化物典型地被看成电友或语义字符,但团队需要阴离子对异

实现反作用极化umpolung化学家用强基反编译快速置换alkyliodde生成所需C-C丰收团队不再需要SOS组,小基地, 后依次为外观Davisoxazridine提供所期望的keton(图3)。4

策略似乎大有收效 终于完成目标 20多年来一直嘲弄化学家公用中间体的多样化略长,

Paul Docherty科学编译博客博客基础阅读英国

引用

  1. J小林和T库波塔纳特Prod.2007,70,451(DOI:10.1021/np0605844
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