化学家们已经证明了他们能生成不同寻常反式同分异构体的硼氢化反应两个类固醇化合物,除了预期独联体同分异构体。
硼氢化反应是一个著名的有机反应,将不饱和化合物转化为高度通用的organoboranes。通常,反应产生anti-Markovnikov产品(氢增加了更多的取代碳双键),H和黑洞2取代基被添加到相同,阻碍少π-face的双键,给一个独联体同分异构体。经常使用过氧化氢氧化硼氢化反应,给相应的醇。
在这里,尽管使用hydroboration-oxidation典型实验条件的两个类固醇化合物,领导的研究小组盖伯瑞尔美利奴和玛丽亚Fernandez-Herrera从研究和先进的研究中心(Cinvestav)在墨西哥反式21 - 38%酒精产品的产量。理解这些令人惊讶的实验结果,进行量子化学计算。从这些计算,假设复古的硼氢化反应的主要产品——最初的硼氢化反应步骤颠倒,再生一个双键相邻到原始位置。硼氢化反应的这个键然后发生相反的脸上优先往常一样,导致的反式同分异构体。
研究小组选择了类固醇胆固醇和薯蓣皂苷配基随着基质因为他们过于僵化和不同结构环境在双键——这使得他们的陷阱反式同分异构体。虽然顺式异构体仍然是主要产品,这些结果表明第一个例外,典型的硼氢化反应机制。
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