二茂铁

来源:©2022美国化学学会

无机二茂铁类似物的结构

一个夹在两个环四磷酸盐离子之间的离子是迄今为止最接近无机二茂铁的类似物。

二茂铁它在20世纪50年代初被发现,引起了不小的轰动。这是第一种仅由过渡金属和碳氢化合物组成的化合物,在遇到空气或水时不会自发分解或起火。从那时起,它就成为有机金属化学的代表。

化学家们长期以来一直想修补二茂铁的结构,通过取代碳来制造一种全无机的类似物原子。但是,尽管计算机模型证实磷类似物应该和普通二茂铁一样稳定,但它从未被制造出来。

二茂铁

来源:©2022美国化学学会

多年来,化学家们一直在努力制造无机二茂铁(结构III在理论上是可能的,但从未被制造出来),现在显然离制造出这种有机金属化合物的精确无机类似物只有一步之遥

来自中国和德国的一个团队现在以红色环四磷化铁夹层复合物的形式创造了与无机二茂铁最接近的等等物。磷的平方是6π芳香族,就像二茂铁的环戊二烯阴离子一样,就像二茂铁一样,中心的铁是+2氧化态。

这种分子在2007年就被预测存在,但合成一直不成功。研究人员设法通过锌相聚磷化钾KP与铁(III)化合物反应来制造这种复合物。Zintl相KP由钾离子和无限螺旋磷化链组成,但存在螯合穴状配体分子帮助生成环四磷化铁离子,然后形成铁复合物。