Chemists重新考虑C-H和C-C债券长度原理

静态拥塞而非轨道交互作用驱动着C-C和C-H债券契约,因为碳中心替代数下降,新研究显示^一号

众所周知的现象是C-C和C-H债券长度下降,因为碳中心从sp变换³tosp插件²分片混合历史上这一差因混合轨道组成联结中字符量的增加而解释。s-rootal比p-rojals多约制,优化轨道重叠需要较短联结长度。

一组荷兰研究者使用Kohn-Sham分子轨迹理论表示,递减联结长度实际上是减序反射的结果,而碳中心周围的替代体较少。

评估理论团队对数组饱和非饱和碳氢化合物计算它们的计算确认单片分子轨迹之间的交互作用显示,实现最大轨道重叠需要较短联结长度。并发理论的两个显著自相矛盾点:C-C和C-H交互关系长度与最大轨道重叠实现距离大相径庭混合化变化后C-C和C-H债券长度变差远小于最大轨道重叠距离变差因此,他们不得不得出结论说,除轨道交互作用外,别的东西正在影响联结长度。

ethene和thyne串行链路段越短越好Matthias BickelhauptVU大学阿姆斯特丹主管极短距离约0.7至0.8,远低于1.111实际均衡距离量化联结分析显示,固态反射碳碎片闭壳轨迹是一个支配性因素,它把平衡C-H距离推向常态并大大延长值

保利反射可能为C-C和C-H债券长度变化负责的想法并非新概念。劳伦斯巴特尔1960年代提出了类似概念 并称非债券交互作用²理论从未被量化证明

并覆盖所有相关因果机制并量化其重要性 Bickelhaupt表示 :巴特尔提案为何久经教科书忽略, 即便在其他许多场合都引用死气沉沉因素,原因可能是Bartell的建议基于假设软球模型,使用模型潜力,而模型的源头并没有明确说明,尽管这些源头非常可信。混合模型的确提供了直接甚至直接根植于轨道电子结构的有吸引力因果机制

研究确认混合鼓励缩短债券长度的概念,而非支配因素的想法则会震动当前债券长度教程

James Ashenhurst创建者James Ashenhurst表示 :MasterOrganicChemistry.com在线化学家教育资源论文提供应用联结的其他模型实例,这些模型最终可能更精确地证明高级学生应很好地研究

Ashenhurst不确信这些发现会对社区内一般话语产生很大影响容积混合模型直观性及其在介绍性有机化学教育中的流行性,我认为本文将改变介绍性有机化学教程流

致谢

感谢匈牙利布达佩斯理工大学荣誉教授István Hargittai指导Lawrence Bartell的工作