创新法组成五人碳环形

建立六人环的好方法不缺缺最普惠和最强者也许是可贵者dels-Alder [4+2]循环加法奇特实用反应 简单到教本科生 但仍然常见初级文献可惜用循环化学处理五人环远非简单易解3+2和4+1周期显然数学上可行,但在现实中,除少数特殊案例外,这些反应对所有人都难处理,不是全碳环常用方法真可惜,因为五人木马循环器 自然产品和其他趣味分子中常见特征

维多利德无花果

图一-PavidolideB肯定为一组人提供挑战,以制作五人卡波车

80年代广泛使用的一种经典方法就是vinylcyclopropane–cyclopentene rearrangment.不幸地,这种反应往往需要玻璃件隐蔽温度200-600摄氏度,并需要大量实用技巧才能在实验室内演化近些年来出现了更具吸引力现代变体,如分子内金属或丁基催化周期[3+2]

由中国北大学建桥和郑阳牵头的集团合成avidolideB展示了极现代用单环丙烷消解关键步骤一号路线从两个简单构件开始:环丙酸-分三步从十六进制液化衍生物高山市S级封装.群情组使用片段三牛核替换快速播送关键单环丙烷废除级联(图2)。

有机物-多维德图2

图2-Mitsunobu核循环增法搭建关键光电极回射

此类反应有可能使用过渡金属或基催化剂 — — 任何能开通乙烯环丙烷以踢开事物的东西都行原创攻击条件经典化:thiophenol与激进启动者并发azobisisobutyronitrile(AIBN)脆弱起始物分解为AIBN启动所需温度以温和方式生成所需的thiyl基体时,该组点击光线反射仅使用0.5mol3欢乐声2PF6与蓝LED并发近二倍至五成 — — 建立双环并搭建三座新立体中心之步相当受人敬重。

有趣的是 反应似乎也需要公元前台北市做为添加剂, 假设作用为变异调节器 以补合光电催化器 慢直接氧化thiol

水解解盒除去一个不再需要的酯, 剩下的就是搭建最后环环镍催化等离子体添加 aldehyde并立即重新氧化Des-Matin周期搭建环闭元完成7人圈反转桥头C-11立体中心完成自然产物(图3)

有机物-Pavidolide图3

图3-最后环由元词闭合后,Rutium异构双联并翻转立体中心完成合成

归根结底,集团大胆选择异常[3+2]废除策略通过共12步和16%总丰收实现目标得到奖励