在电池电解液中加入碘化锂可以提高稳定性和效率

科学/美国科学促进会

锂基负极的电子显微照片。不同寻常的是,电池正常工作需要水

高效稳定的锂空气电池是由英国研究人员开发的。虽然之前的设计一直被水的存在所困扰,但新的设计实际上需要水才能运行。这使得电池能够保持高达93%的高能量效率,并在数百甚至数千次循环中保持接近此值。

锂空气电池的理论充电容量是所有电池中最高的,它包括一个金属锂负极,当电池放电时,它与氧气反应,充电时又还原为金属。正极是一种惰性多孔碳材料,它能保持氧气和电解质之间的电接触,并储存氧化形式的锂。在传统的锂空气电池中,这是过氧化锂(Li2O2).不幸的是,这堵塞了碳电极的孔隙。然后需要高过电位来给电池充电,降低能量效率,并引起可能损坏电池组件的不必要的副反应。另一个问题是,电池甚至不耐受少量的水,因为它会导致氢氧化锂(LiOH)的形成,它比过氧化锂更稳定,因此很难去除。

在新的研究中,材料化学家克莱尔灰色和剑桥大学的同事在电解液中加入了碘化锂(LiI)。在一些实验细胞中,这已被用作介质,以降低电荷过程的过电位。令他们惊讶的是,他们发现还原后的氧化石墨烯电极在电池放电时由黑变白:他们使用x射线衍射和核磁共振光谱分析了电极,发现放电产物实际上是氢氧化锂。研究人员认为,在放电过程中,锂会被电化学氧化为超氧化物锂(LiO)2),并且在碘化锂存在的情况下,它会反应生成氢氧化锂和氧气。研究人员还不清楚碘化锂在后一个过程中的重要性,但它显然发挥了一些作用,因为放电产物是过氧化锂,如果没有添加它。

最重要的是,氢氧化锂不会导致电池故障。研究人员发现,在他们的设计中,它可以在0.2V的微小过电位下几乎完全被去除,从而产生能量效率高达93%的电池,看起来比传统的锂-空气电池更稳定,当电池以低充放电率循环时,能量效率在2000次循环中仅略有下降。“我们的细胞已经循环了几个月,”格雷说。研究人员认为,在充电时,I-离子被电化学氧化成I3.-,使被解放的电子以化学方式还原锂。尽管如此,格雷坦率地承认“这是一个早期的结果”,并说,“我们不了解正在发生的一切。其中一个难题是锂的形成需要质子,而研究人员并没有故意在电池中添加质子源。额外的实验,他们添加了2H2O到电解质中,得到LiO2H在放电过程中产生,表明质子来自所谓无水电解质中的残余水。

“这是一篇非常有趣的论文,有意想不到的电化学结果,以及很好的核磁共振研究,”电化学家说杨Shao-Horn美国麻省理工学院的教授。她对形成氢氧化锂所需的质子源很感兴趣。她说,如果质子来自水,在估计单位质量的最大能量密度时就需要考虑水。“作者使用无水电解质,这通常意味着我们有百万分之数十的水。如果是这样的话,那么为了产生我们所看到的容量,我们将不得不使用数十毫升的电解质。这个量异常高,会显著增加电池重量,降低电池比能量。”