该反应进一步模糊了过渡金属和主基化合物之间的界限

一个方案显示如何插入反应与一氧化碳将直接获得阳离子铋氨甲酰

来源:©Crispin Lichtenberg/University of Würzburg

与一氧化碳的插入反应将直接获得阳离子铋氨甲酰,这是一种前所未有的结构母序,具有稳定中间自由基物种的巨大潜力

通过将一氧化碳插入到Bi-N键中,科学家首次复制了磷-硼受挫Lewis对体系的反应性。

一氧化碳是一种多功能的C1构件,因此是合成化学的重要底物。然而,缺乏基于重p块元素的合成可获得的物种,这些元素含有足够对称性和能量的轨道,可以为π-back贡献到金属- co键中,这使得一氧化碳成为一个具有挑战性的插入化学底物。

现在,来自德国和荷兰的研究人员已经合成了一种双核阳离子铋酰胺,这种铋酰胺具有相当大的环应变,可以形成细长的Bi-N键。这使得该化合物具有小分子活化的高活性。事实上,在温和的条件下,它与一氧化碳反应可以看到一氧化碳插入到Bi-N键中,从而获得第一种阳离子氨甲酰铋。化合物的刘易斯酸性和环应变的释放驱动了反应。

这项工作揭示了重主基化合物在小分子活化、可逆电子转移和光化学方面的潜力。在未来,有机铋化合物可能会提供更多意想不到的化学反应途径,模糊过渡金属和主族化合物之间的传统区分。