化学家们已经证明,铀可以参与多电子转移反应,这是涉及f区元素的单一金属四电子还原过程的第一个明确例子。
多电子转移是激活CO等小分子的重要步骤2或者N2但是单电子转移反应主导了铀的氧化还原化学。
将铀中心与氧化还原活性配体相结合,能够存储电子,并使它们对氧化剂可用,先前已经允许涉及两个电子转移的氧化还原反应性。现在,由Marinella Mazzanti来自瑞士洛桑联邦理工学院(EPFL)的研究表明,一种单金属铀(2)配合物能促进偶氮苯的四电子还原,使铀(6)产品。被掩盖的铀(2)和一个真正的铀(2)都能通过两个电子的连续两次转移来裂解偶氮苯的强双键,从而生成二(酰亚胺)铀(6)的物种。
被掩盖的铀(2)来自二铀(3) oxo complex, [K(2.2.2-cryptand)]2[{((Me . cryptand)3.Si)2N)3.U}2(μ-O)],会释放出一种铀(2)合成子与n杂环反应时,其反应活性与实际的铀(2).实际铀的反应活性(2)种,[K(2.2.2-cryptand)][U{N(SiMe . N)3.)2}3.],但由于其在溶液中的稳定性较低,控制较为复杂。
通过隔离中间体,[K(2.2.2-cryptand)][U(N2Ph值2) {N(森那美3.)2}3.],在低温下,该团队提供了四电子过程分两步进行的证据。
这些结果可能对其他反应有用,因为这意味着铀(II)本身可以提供所需的8个电子中的4个,例如,在二氮还原中。马赞蒂说:“理想情况下,建造一个含有两种实际或伪装铀的多核复合体(2)物种应该导致对N2减少。”
大卫·米尔斯英国曼彻斯特大学的无机化学家,他评论说:“在元素周期表的这一领域,可用氧化态的快速膨胀为开发氧化还原化学提供了新的机会,将这种化学扩展到相对丰富的元素可能是革命性的。”
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