第二种具有+5氧化态的镨化合物为五价镧系化学铺平了道路

第一个具有罕见的Pr≡N三键的五价氧化氮镨是有史以来第二个镧系(V)配合物。澳门万博公司1

五价氮化镧氧化物的轨道

来源:©英国皇家&#万博代理28595;门万博官网化学学会

计算得出了镨(V)化合物NPrO分子轨道的这些表示形式

镧系化学以+3氧化态为主。有一些常见的+4镧系络合物,如氧化铈(CeO2),但+5化合物被证明是难以捉摸的。长期以来,镧系(V)化学一直被认为是最有希望的途径,因为它有5个价电子,但第一个五价镨配合物,氧化物PrO2+,去年才合成出来。2

现在,由Mingfei周来自复旦大学小君李中国清华大学在4K(-269.15°C)固体氖基质中,将单个镨原子与一氧化氮反应,生成了有史以来第二种镧系化合物NPrO。该化合物是用红外光谱检测出来的。

计算表明,其线性结构优化了镨原子的5d和4f轨道与氮和氧轨道的重叠。5d轨道稳定了镨的高氧化态——就像在PrO中一样2+

收缩的镧系4f轨道参与共价键是极其罕见的,这一研究表明,高氧化态的镧系化学可能比以前认为的更丰富。