挪威、波兰和西班牙的研究人员已经合成了第一个镁基电子化物。电子化物是材料科学家感兴趣的,因为它们在内部空腔中容纳自由漂浮的电子,因此表现出高导电性等特性。除此之外,这种新物种在室温下是稳定的,为材料科学和催化提供了新的机会。1

计划

来源:©2022 Craig Day et al

电氧化镁的合成

由于它们的浮动电子,电子化物在超导体、光学材料、电子器件和磁体中得到了应用。2这些自由电子也为催化提供了有用的性质,特别是在氧化还原反应中,如氮气生成氨和二氧化碳的稳定化。然而,这些物种大多是复杂的无机混合物。到目前为止,已经合成了8种有机电子化物,而这个镁基的例子标志着第二个在室温下稳定的物种。

此外,从丰富的镍-联吡啶络合物中,只需一步就可以很容易地制备出电子镁,且收率极好。该反应产生了一种四核镁化合物,它在金属原子形成的立方腔中容纳了一个电子。与其他例子不同,在这种情况下,电子在不同的空腔上不是离域的。

结构

来源:©2022 Craig Day et al

[3-Mg]的电子密度拓扑4含有电子化物的。(x射线结构的ortep图显示残余电子密度位于[3-Mg4(左),电子密度的拉普拉斯等高线图(左二),具有0.05个原子单位等值面的自旋密度(右二)和非核吸引子的原子盆(右))

研究人员还测试了新型电镁作为还原剂的多功能性。他们尝试合成某些低价镍配合物,这些配合物通常需要使用纯锂,并会产生不良的副作用。反应速度快,清洁,显示了该镁电化物在均相催化中的潜力。此外,镁在有机溶剂中高度溶解,易于储存在手套盒中,这暗示了在其他还原反应中有希望的可能性。