新的电催化电极已经被发明出来,它比传统的电极更简单、更便宜,并且可以大大提高水的分解效率。这些装置装饰有像螺旋烯这样的手性分子,使该过程的瓶颈——析氧反应的活性提高了一倍,并提高了其选择性。

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来源:©梁云昌等2022

扫描隧道显微镜图像的螺旋烯增强电极表面装饰+异构体(左)和-一个(右)

“通过电催化,我们[可以]使用来自可再生能源(如太阳能和风能)的电子来生产清洁的化学品和燃料,”解释说Magali Lingenfelder来自瑞士马克斯·普朗克- epfl分子纳米科学与技术实验室,他领导了这项研究。在这项工作中,她的团队专注于析氧反应。她说:“这是水分解的瓶颈。”“我们想用廉价、简单的解决方案来提高它的性能。”

他们决定研究自旋极化,这一效应此前曾显示出极大的促进氧气生成活动的希望。在分子中,电子要么具有平行自旋,要么具有反平行自旋——过滤一个自旋方向有利于水的分裂,因为它有利于氧的形成。“在这种情况下,手性分子以相同的自旋方向过滤电子——这是一种被称为手性诱导自旋选择性的效应,”林根费尔德解释道。

“在室温下控制电子自旋的能力……将改变技术,”解释道杰斯韦德他是伦敦帝国理工学院手性材料方面的专家。“在这项优雅的研究中,[研究人员]证明了手性分子可以增强自旋依赖的催化反应,比如氧气的生成。韦德指出,这一过程对氧气形成的选择性增强,意味着像过氧化氢这样不必要的副产品会减少。“因为过氧化氢是单线态,它不能在自旋极化的表面上形成。”

电催化剂具有层状结构——一个金表面锚定手性螺旋烯,然后是一层金属氧化物催化水裂解反应。令人惊讶的是,上层足够薄,以保持螺旋烯的极化效果。“这些分子在不接触催化剂表面的情况下增强了反应,”解释说如果史蒂芬斯他是电化学专家,同样来自帝国理工学院。

手性分子对NiOx岛OER活性的影响

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手性分子对氧化镍岛析氧反应活性的影响取决于催化剂-手性分子的构型(左)。手性分子自旋极化效应示意图(右)

Lingenfelder声称这种方法简化了反应过程。之前,研究人员利用磁场来实现类似的自旋极化她解释说,这需要在烧瓶周围配备特殊设备。此外,该团队利用手性分子将相同的铁和镍磁性材料功能化,并观察到结果“至少好5倍”。研究人员还简化了制作过程。当分子在表面自组装形成有序的分层结构时,他们可以开发一种旋转涂层技术来制造电极。她补充说:“这是一种标准技术,类似于钙钛矿太阳能电池的生产。”

他补充说:“手性分子增强了氧化镍在析氧反应中的活性,这是一个突破。”通常情况下,有机分子在稳定性方面存在很大的挑战。然而,由于分子不直接暴露在碱性电解质中,长期稳定可能成为现实,Stephens解释道。

斯蒂芬斯说:“(这)提供了一个额外的杠杆来调整氧气生成催化剂……这是一个很好的概念证明。”此外,它还显示出增强其他依赖自旋的电催化反应的潜力。韦德说:“(螺旋烯)在设计上用途广泛,而且制造成本低廉。”这与铁磁材料形成对比,在低温冷却下控制和操作通常更复杂。此外,“新的手性分子[可以]实现高度的极化,[和]更显著的增强率,”她补充道。

“我们利用析氧反应来确定自旋选择性电极的新设计原则,”林根费尔德说。“手性分子能控制非手性小分子的反应,这太神奇了,”她补充道。“当然,我们的指导方针将为改善许多反应中的电催化剂开辟新的可能性,比如二氧化碳的电还原。”